Активные формы кислорода как повреждающий фактор
Согласно свободнорадикальной теории старения с возрастом и под влиянием ультрафиолетового излучения и озона происходит истощение антиоксидантов эпидермиса, в результате чего в организме накапливаются окисленные продукты ДНК, липидов, белков, которые влияют на генетическую программу клеток, и белки-ферменты теряют нормальную функцию.
Это ведет к неспособности стареющей клетки адекватно адаптироваться к меняющимся условиям окружающей среды.
Существует система защиты и регуляции свободнорадикального окисления, позволяющая поддерживать интенсивность этих процессов на оптимальном уровне — антиоксидантная система.
Установлено, что роговой слой и эпидермис кожи обладают исключительно развитой и эффективной системой антиоксидантной защиты, которая во много раз превосходит таковую других органов и тканей. Антиоксиданты могут быть экзогенными (витамины А, Е, С) и эндогенными (глутатион — соединение глутаминовой кислоты, цистеина, глицина; эндогенные белки: каталаза, супероксиддисмутаза, глутатион-пероксидаза, глутатионредуктаза; липидные антиоксиданты: убихинон (коэнзим Q)).
Механизм действия антиоксиданта следующий. Все электроны в его молекуле спарены. При взаимодействии с ним свободного радикала происходит передача электрона на молекулу антиоксиданта. При этом свободный радикал становится нормальной, стабильной, валентно-насыщенной молекулой. Структура молекулы-антиоксиданта такова, что из нее образуется малоактивный радикал, который не способен продолжать цепную реакцию и погибает.
Жирорастворимые антиоксиданты:
• витамин Е. Содержание его в коже увеличивается от поверхностных слоев к глубоким в соотношении 1:10. Находится в липидных мембранах и липопротеидах;
• сквален. Входит в состав кожного сала;
• коэнзим Q. В восстановленной форме обычно находится внутри клеток, в митохондриях;
• тиоредоксинредуктаза — мембраносвязанный белок. Находится на внешней мембране кератиноцитов, клеток Лангерганса и меланоцитов;
• в-каротин. Находится в мембранных структурах тканей. Водорастворимые антиоксиданты:
• глутатион, вит. С, мочевая кислота содержатся в роговом слое кожи, их количество возрастает к глубоким ее слоям. Глутатион содержится внутри клетки, вит. С и мочевая кислота — снаружи. Вит. С способен восстанавливать вит. Е, а в присутствии металлов переменной валентности (железо, медь) может осуществлять процесс окисления липидов (прооксидантное действие);
• карнозин — низкомолекулярный гидрофильный тушитель активных форм кислорода (АФК).
Ферменты:
• медь-цинк — содержащая супероксиддисмутаза, марганец — содержащая супероксиддисмутаза. Находится в цитозоле и в ядре клетки;
• каталаза. Находится в пероксисомах клеток;
• глутатионпероксидаза — в мембране митохондрий. Регулирует продукцию арахидоновой кислоты, уменьшая воспаление;
• глутатионредуктаза. Содержится в цитозоле и митохондриях.
Низкомолекулярные белки образуют комплексы с металлами переменной валентности, тем самым препятствуя взаимодействию их с кислородом и образованию АФК:
• лактоферрин;
• церулоплазмин;
• трансферрин;
• нейромеланин.